Roditelji, arhitekt i apstraktna slikarica, razveli su se dok je Dov još bio dijete. Rano su mu dijagnostirani poremećaj pozornosti i disleksija, međutim, već od mladih dana krenuo je kompenzirati sve svoje ‘nedostatke’ poduzetništvom. Prodavao je, primjerice, kišnicu u praznim bocama od majoneze i školske novine koje su druga djeca pisala, a na kojima je on zaradivao 20 centi po komadu. U srednjoj školi već je uvozio američke majice Fruit od the Loom za svoje kanadske prijatelje, njegova ljubav za odjeću je rođena. Nakon što je upisao sveučilište Tufts blizu Bostona (od kojeg je kasnije odustao), došao je na ideju da proizvodi prave američke majice u Americi.
Rani devedesetih posudio je 10 tisuća dolara od tate i preselio se u Južnu Karolinu kako bi naučio kako se proizvode majice te je, kako pišu brojni medijski izvori, počeo prikupljati novac od majki bivših djevojaka (‘Diplomac’ je očito bio na njegovoj listi omiljenih filmova, jer je spomenute žene godinama kasnije nazvao Gospođama Robinson). Prve majice pod brendom American Apparel proizveo je 1991. Tvrtka je rasla i padala te se najmanje jednom u ranim godinama reštrukturirala da ne bi propala, sve do 1997. kada je jedna Charneyjeva dizajnerska linija postala popularna. Iste je godine preselio tvornicu u Kaliforniju. Od početka Charney je postao popularan po naprednoj socijalno osjetljivoj politici prema radnicima. Ponudio je fer plaće, sa zdravstvenim osiguranjem za obitelji zaposlenika, te besplatne pozive u strane zemlje za radnike imigrante. Tvrđio je da to ne radi zbog filantropije, već zato što su zadovoljni radnici bolja poslovna strategija. Također je smislio ‘timsku proizvodnju’, koja se oslanja na timove radnika koji rješavaju narudžbe prema prioritetima. Strategija je pridonijela tome da utroši proizvodnju sa samo 20 posto više zaposlenika, što je dovoljno da tvrtka s oko 10 tisuća zaposlenih postane najveći poslodavac u tekstilnoj industriji u Americi.
U početku je American Apparel bio samo proizvođač, međutim, 2003. kompanija se proširila na maloprodaju s prvim trgovinama u Montrealu, Los Angelesu i New Yorku te postala instant-senzacija među mladim ljudima. Do 2005. prihodi su narasli na više od 200 milijuna dolara, a kompanija je bila među najbrže rastućim američkim tvrtkama, s trogodišnjim rastom od 440 posto te jedna od rijetkih izvoznika tekstila ‘Made in USA’. Godinu kasnije Charney je prodao tvrtku za 360 milijuna dolara zasebno osnovanoj kompaniji, koja je u stvari služila da tvrtku izvede na burzu. Charney je ostao vlasnik većine dionica i postao CEO i predsjednik American Apparel Inc.-a, a svi zaposlenici na dar su dobili paket dionica.